حدود یک قرن از از عمر صنعت پلیمر و بشکل ویژه پلاستیکها میگذرد. فعالیتهای روزمره به کالاهای پلاستیکی همانند بطریهای شیر⸲ لوازم خانگی⸲ نایلونها⸲ خودروها و بسیاری از اشیای پلاستیکی دیگر وابسته است⸲ بطوریکه تصور جهان بدون پلاستیک تقریبا ناممکن است⸲ از این رو میتوان گفت که انسانها در عصرپلاستیکها زندگی میکنند.
پلاستیکها مواد ارزان قیمتی نیستند⸲ اما از آنجایی که میتوان فرایند ساخت آنها را بصورت یکپارچه انجام داد⸲ محصولات پلاستیکی این قابلیت را دارند که از محصولات فلزی ارزانتر و گاهاً به صرفهتر میباشد. هر چه میزان تولید محصولات پلاستیکی بیشتر باشد قیمت و نوع فرایند ساخت آنها مهمتر میشوند. تا مدتها قبل از توسعه پلاستیکهای تجاری⸲ برخی مواد خواص منحصر بفردی را از خود به نمایش میگذاشتند. از جمله خواصی که مهندسین و صنعتگران را به سمت مواد پلاستیکی سوق داد: انعطافپذیری⸲ شفافیت⸲ سبکی⸲ رنگپذیری و قابلیت نرخ تولید بالا میباشد. تنها تعداد بسیار کمی از مواد هستند که چنین خواصی را بصورت همزمان و همچنین با کیفیت مطلوب دارند. امروزه این مواد را تحت عنوان پلاستیکهای طبیعی میشناسند⸲ آنها نقطه آغازینی بر تاریخچه مختصر و کوتاه مواد پلاستیکی هستند.
پلاستیکها نهایت خلاقیت بشر در توسعه مواد میباشند که عمدتا توسط انسان ساخته شدهاند⸲ هر چند منشا گروهی از آنها نیز طبیعت است. ساختار مواد پلاستیک بر مبنای عناصر شیمیایی نظیر کربن⸲ اکسیژن⸲ هیدروژن⸲ نیتروژن⸲ کلراید و سولفور میباشد که از هوا⸲ آب⸲ گاز⸲ نفت⸲ ذغال و زمین استخراج میشوند. در نهایت انسان این عناصر را از طبیعت گرفته و آنها را از طریق گروهی از واکنشهای شیمیایی در یک مجموعه بیپایان به نام مونومر ترکیب کرده تا ترکیبات پلیمری مختلفی که امروزه به نام پلاستیک شناخته میشوند⸲ حاصل گردد.
در کنار فرایند اکستروژن⸲ تزریق پلاستیک یکی از فرایندهای با اهمیت در تکنولوژی پلاستیک میباشد.
پلیمر
مواد پلاستیکی شامل مولکولهای زنجیروار بلندی هستند که پلیمر یا ماکرومولکول نامیده میشوند. واژه پلیمر از دو واژه یونانی نشأت میگیرد که جز اول آن Poly که در لغت به معنی بسیار میباشد و جزء بعدی آن more یا meros میباشد که معنی پاره یا قطعه را میدهد. پلیمرها ترکیبات شیمیایی هستین که شامل زنجیرههای طویل ترکیب شدهای از واحدهای تکراری کوچک⸲ به نام مونومر میباشند. زنجیرههای پلیمری از سایر زنجیرهای مولکولی در شیمی آلی متفاوت هستند⸲ زیرا آنها بسیار طویلتر از سایر زنجیرههای شیمی آلی نظیر زنجیره الکل یا اسیدهای آلی میباشند. واکنشی که در آن مونومرها به همدیگر پیوسته و به یک پلیمر تبدیل میشوند⸲ بسپارش نامیده میشود.
اکثر مواد پلاستیکی ترکیبی از مونومرهای آلی میباشند⸲ اما در برخی موارد میتوانند ترکیبی از اسیدهای معدنی نیز باشند. یک نمونه از پلیمرهای معدنی رزین سیلیکونی متشکل از اسیدهای معدنی میباشد که زنجیره آن از اتمهای سیلیکون و اکسیژن تشکیل شده است. هیدروژن⸲ کربن⸲ اکسیژن و سیلیکون معمولا عناصر غالب در پلاستیکها هستند و علاوه بر آنها عناصر دیگری شامل نیتروژن⸲ فسفر⸲ گوگرد⸲ فلوئر و کلر نیز در ساختار پلاستیکها بکار میروند.
پلیمرها معمولاً بصورت مصنوعی تولید میشوند⸲ اما پلیمرهایی طبیعی نظیر لاستیک و صمغ درخت نیز هستند که بشر هزاران سال است از آنها استفاده کرده است. همچنین پلیمرهای طبیعی دیگری مانند پروتئین⸲ اسیدهای نوکلئیک⸲ دی ان ای و سلولر که جز اصلی چوب و کاغذ میباشد نام برد.
دستهبندی پلیمرها
بطور کلی انواع مختلفی از دستهبندی برای پلیمرها تعریف شده است. این دستهبندیها براساس فرایندپذیری⸲ چینش مونومرها⸲ فرایند سنتز و ساختار مولکولی میباشد.
الف- دستهبندی براساس فرایندپذیری
رایجترین دستهبندی برای پلیمرها این گروه میباشد. مواد پلیمری در این گروه به دو بخش اصلی مواد الاستومر (لاستیک) و پلاستیکی تقسیم میشوند.
1) الاستومر
الاستومر از دو واژه “الاستیک” به معنای شکلپذیر و “مر” به معنی جزء⸲ تشکیل شده است. این مواد قابلیت کشسانی بالایی دارند⸲ ضمن اینکه قابلیت انحلال در حلال را ندارند. این مواد دارای پیوند عرضی در الگوی شبکهای عریض هستند و به همین دلیل در دمای اتاق بصورت نرم و الاستیک هستند. آببندها⸲ لوله خرطومی و تایرها نمونههایی از الاستومرها هستند. لاستیکهای طبیعی حالت خاصی از الاستومرها هستند که از شیره درختان نواحی گرمسیری بدست میآیند.
2) پلاستیک
اصطلاح پلاستیک نشاندهنده ترکیبی است که علاوه بر پلیمرها⸲ موادی را نیز جهت ارتقای خواص فرآوری⸲ فیزیکی⸲ شیمیایی و مکانیکی در ترکیب خود دارد. پلاستیکها تقریبا بهترین ماده عایق الکتریسیته میباشند که توسط بشر شناخته شده است. هر چند میتوان نوع دیگری از مواد پلاستیکی مخصوص را یافت که قابلیت هدایت الکتریسیته را دارند. یکی از مهمترین مزیت پلاستیکها امکان شکلدهی ساده آنها در دماهایی پایینتر از دمای مورد استفاده در فلزات و سایر مواد مرسوم میباشد⸲ به همین دلیل در بسیاری از کاربردها همچون بستهبندی⸲ ساختمانسازی⸲ کالاهای مصرفی و غیره جایگزین مناسبی برای سایر مواد میباشند. همچنین عملکرد و خواص ویژه پلاستیکها زمینههای تازهای از کاربردها را در الکترونیک⸲ خودروسازی و پزشکی بوجود آوردهاند. انرژی مصرفی جهت تولید یک محصول از جنس پلاستیک کمتر از فرایندهای دیگر است. تعداد احتمالات ممکن در ترکیب عناصر شیمیایی برای خلق پلاستیک با خواص متفاوت تقریبا بیانتهاست⸲ و این گوناگونی پلاستیکها را کاربردپذیر کرده است تا در یک محدوده نامحدودی در محصولات امروزی استفاده شوند.
قبل از شروع دهه نود میلادی⸲ بیشترین ماده مورد استفاده توسط بشر⸲ فولاد بوده است اما بتدریج نرخ مصرف مواد پلیمری و پلاستیکی افزایش یافته است⸲ بطوریکه دراواخر دهه هشتاد میلادی نرخ مصرف هر دو مواد تقریبا برابر شد⸲ اما با شروع سده بیست و یک میلادی نرخ مصرف پلاستیکها بطور فزاینده ای افزایش یافته است.
نمودار مقایسه نرخ تولید پلاستیک با فولاد و آلومینیوم
مواد پلاستیکی خود به دو دسته مواد ترموست و ترموپلاستیک تقسیم میشوند.
1) مواد ترموپلاستیک
واژه ترموپلاستیکاز دو بخش “ترمو” به معنی گرما و پلاستیک به معنای شکلپذیر تشکیل شده است. این مواد پیونهای خطی⸲ انشعاب شده و عرضی کوچکی دارند⸲ در دماهای پایین کشسانی قابل توجهی داشته در دماهای بالا به یک ماده شبه مایع و گرانرو تبدیل میشوند. ترموپلاستها میتوانند مکرراً ذوب شده و یا در بسیاری از حلالها متورم و حل گردند. حالت فیزیکی آنها در دمای محیط از یک ماده بسیار صلب و تغییر شکلناپذیر تا ماده نرم و انعطافپذیر⸲ متغیر میباشد. این مواد سهم زیادی از بازار پلاستیکها را دارا میباشند. مزیت اصلی ترموپلاستیکها تغییر حالتشان به مذاب در اثر حرارت و روشهای متععد شکلدهی و فرایندپذیری آنهاست. از جمله روش ها میتوان به قالبگیری تزریقی⸲ قالبگیری دمشی⸲ اکستروژن⸲ قالبگیری چرخشی و دمش فیلم اشاره کرد. همچنین از مزایای دیگر این مواد میتوان به امکان ذوب مجدد آنها برای بازیافت و استفاده مجدد اشاره کرد. ترموپلاستیکها بسته به گریدشان تا هفت مرتبه قابلیت بازیافت دارند.
از جمله این مواد میتوان به پلیاتیلن⸲ پلیپروپیلن⸲ پلیکربنات⸲ پلیاستایرن⸲ نایلون و استال اشاره کرد.
ترموپلاستها خود نیز به دو گروه مواد آمورف و کریستالی تقسیم میشوند. در Error! Reference source not found. زیر هر دو ساختار مولکولی نمایش داده شده است.
2) آمورف
مواد آمورف شامل موادی میشود که دارای ساختار مولکولی نامنظم هستند و به علت عبور نور از زنجیره آنها⸲ معمولاً شفاف هستند. این مواد به محض حرارت دیدن شروع به نرم شدن میکنند و با ادامه فرایند حرارت دادن نرمتر میشوند. حرارتدهی بیش از حد به این مواد باعث سوختن آنها میگردد.
از سایر خصوصیات آمورفها میتوان به انقباض کم آنها در اثر سرد شدن⸲ مقاومت پایین در برابر مواد شیمیایی و مقاومت کم در برابر سایش و خستگی اشاره کرد. پلیوینیلکلراید⸲ پلیاستایرن⸲ پلیکربنات و پلیفنیلن نمونههایی از مواد آمورف هستند.
3) کریستال
مواد کریستال نیز مانند آمورفها دارای ساختار نامظم هستند اما با این تفاوت که به محض حرارت دیدن نرم نمیشوند و باید حرارتدهی تا رسیدن به دما ذوب آنها ادامه یابد تا ذوب شوند. این مواد نیز براثر حرارت بیش از حد میسوزند. کریستالها بر خلاف آمورفها عمدتاً مات هستند و همچنین انقباض آنها در اثر سرد شدن بیشتر است. مقاومت در برابر مواد شیمیایی و مقاومت در مقابل خستگی و سایش نیز در آنها نسبت به آمورفها بیشتر است. از جمله مواد کریستال میتوان از پلیاتیلن⸲ پلیپروپیلن⸲ پلیآمید و پلیاستر نام برد.
ساختار مولکولی در ترموپلاستهای آمورف و کریستالی
4) مواد ترموست
مواد ترموست⸲ موادی هستند که پیوند آنها از نوع عرضی با شبکه باریک در تمام جهات میباشد. این مواد در برابر تغییرات پلاستیکی شدید و در برابر حرارت های بالا مقاوم هستند. ترموستها متراکم بوده و انحلال آنها غیرممکن میباشند⸲ ضمن اینکه آنها در دمای محیط ترد و شکننده میباشند. ترموستها در دو شکل مایع و جامد وجود دارند⸲ در برخی موارد میتوانند با روشهای فشار بالا فرایندگیری شوند. برخی از ترموستها ضمن مقاومت در دماهای بالا⸲ عایق الکتریکی نیز هستند. این مواد میتوانند ضمن ترکیب با الیاف شیشه و یا کولار⸲ آمیزهای بسیار سخت و محکم تشکیل میدهند. از نقاط ضعف آنها میتوان به عدم قابلیت ماشینکاری و بازیافت آنها نام برد. از جمله ترموستهای معروف⸲ پلاستیک فنولیک⸲ ملامین⸲ اپوکسی⸲ پلیاورتان⸲ وینیلاستر میباشند. در Error! Reference source not found.زیر تقسیمبندی پلیمرها براساس قابلیت فرایندپذیری را نشان میدهد.
تقسیم بندی پلیمرها براساس فرایندپذیری
ب- دستهبندی براساس مونومر
در این نوع دستهبندی پلیمرها براساس تعداد مونومرها در زنجیر اصلی⸲ به دو دسته کوپلیمر و هوموپلیمر تقسیم میشوند. زنجیر پلیمری که تنها از یک مونومر تشکیل شده باشد⸲ هوموپلیمر نامیده میشود و اگر چندین نوع مونومر در زنجیره پلیمر بکار رفته باشد⸲ کوپلیمر اطلاق میگردد.
پ- دسته بندی براساس فرایند سنتز
واکنش مونومرها برای تشکیل پلیمر از طریق یکی از دو مکانیسم افزایشی یا تراکمی صورت میپذیرد. در مکانیسم افزایشی⸲ ابتدا آغازگر یا کاتالیست با مونومر واکنش داده و باعث ایجاد مرکز فعال میشود. افزایش مداوم سایر مونومرها با این مرکز فعال با پیشرفت واکنش ادامه یافته تا تمام مونومرها پلیمریزه شوند. در پلیمریزاسیون تراکمی⸲ هر مونومر به مونومر بعدی اضافه میشود⸲ اما این واکنش شیمیایی همراه با تولید مولکولی کوچکتر خواهد بود⸲ که باید بطور پیوسته برای ادامه واکنش پلیمیزاسیون از سیستم خارج شوند.
ت- دستهبندی براساس ساختار مولکولی
آرایش زنجیری مونمرها برای تشکیل ساختارهای مولکولی پلیمرها را میتوان در سه گروه خطی⸲ انشعاب شده و شبکهای دستهبندی نمود که در Error! Reference source not found. زیر نشان داده شده است. در ساختار خطی⸲ واحدهای تکراری یا مونومرها از یک انتها به انتهای یکدیگر و در امتداد طول زنجیر اصلی پلیمر متصل شدهاند. بنابراین هر مونومر در پلاستیک خطی به دو مونومر دیگر متصل شده و یک مولکول باریک و بلند را تشکیل میدهد. در ساختار انشعاب شده⸲ انشعابات بطور نامنظم در طول زنجیره مولکولی پلیمر توزیع شده و لذا امکان تفکیک واحد ساختاری زنجیر امکانپذیر نمیباشد و بدلیل تراکم کمتر زنجیرههای پلیمری⸲ بلورینگی پایینی دارد. مقدار و نوع شاخهها میتواند بر روی خواص فیزیکی مهم⸲ نظیر ویسکوزیته و الاستیسیته تاثیرگذار باشد. در ساختار شبکهای⸲ زنجیرههای پلیمری از طریق اتصالات عرضی به یکدیگر متصل میشوند و علاوه بر اتصالات میان زنجیرهای دارای شاخههای جانبی کوتاه میباشند که باعث میگردد خاصیت کشسانی بیشتری داشته باشند.
خواص پلاستیکها
اولین قدم در جهت انتخاب مواد و طراحی محصولات پلاستیکی⸲ مشخص کردن کابرد آن است. از جمله مهمترین معیارهایی که باید در طراحی محصولات پلاستیکی در نظر گرفت میتوان به موارد زیر اشاره کرد:
- خواص مکانیکی از جمله استحکام⸲ خستگی⸲ چقرمگی و تاثیر حرارت بر آنها
- خواص اصطکاکی و مقاومت در برابر سایش
- قابلیت فرایند پذیری از جمله قالبگیری
- مشخصههای اختصاصی هر پلاستیک⸲ از جمله خواص گرمایی⸲ الکتریکی⸲ مغناطیسی⸲ صوتی و مقاومت گرمایی
- به صرفه بودن تولید با درنظر گرفتن مواد پلاستیکی و فرایند ساخت
مواد افزودنی⸲ پرکننده و تقویتکننده
بسیار کم پیش میآید که پلیمرها بطور خالص بکار روند. معمولاً از افزودنیها یا اصلاحکنندههای مختلفی برای بهبود خواص آنها استفاده میگردد که با بکار بردن مجموعهای از چند افزودنی مختلف اصلاح میگردد. بطور مثال از افزودنیهای روانساز در جهت راحتی خروج قطعه از قالب اضافه میگردند. این افزودنیها عموما شامل موارد زیر میباشد:
- روان کنندههای سطوح جهت تسهیل خروج قطعه از قالب
- پایدارکنندههای حرارتی جهت ممانعت از تخریب پلیمر در طی فرایند
- رنگ دانهها
- افزودنیهای تقویتی نظیر فیبرهای کربن و شیشه جهت تقویت سختی و استحکام
- اصلاحکنندههای ضربه و چقرمگی
- اصلاحکنندههای یو وی[13] جهت حفظ در برابر اشعه یو وی
- بازدارنده آتش
- عوامل آنتیاستاتیک
- عوامل فومینگ